Organiskajā ķīmijā kāda ir atšķirība starp regioselektivitāti un stereoselektivitāti?


Atbilde 1:

Organiskajā ķīmijā ir trīs selektivitātes veidi - 1.Reģeoselektivitāte 2.Ķīmiskā selektivitāte 3.Stereoselektivitāte

Regioselektivitāte: Ja reakcija, kas potenciāli var radīt divus vai vairākus konstitucionālos izomērus, faktiski rada tikai vienu (vai pārsvaru vienu), tiek uzskatīts, ka reakcija ir regioselektīva.

Ķīmiķi apraksta tādas reakcijas kā -Markovnikova ūdeņraža halogenīdu pievienojumus alkēniem kā regioselektīvus. HX pievienošana nesimetriskam alkenam, piemēram, propenam, varētu radīt divus konstitucionālus izomērus, kā mēs redzējām, tomēr reakcija dod tikai vienu, un tāpēc tas ir regioselektīvs.

Stereoselektīvās reakcijas: -Kad rodas reakcija, kuras rezultātā viens stereoizomērs tiek veidots preferenciāli salīdzinājumā ar citiem stereoizomēriem, kurus, iespējams, var izveidot.Ja reakcija rada spoguļattēlā priekšroku vienu enantiomēru, tiek uzskatīts, ka reakcija ir enantioselektīva. Ja reakcija dod priekšroku Vieniem diastereomēriem salīdzinājumā ar citiem iespējamiem, reakcija tiek uzskatīta par diastereoselektīvu.

Ķīmiski selektīvs: - kad substrāts, kam ir divas vai vairākas atšķirīgas funkcionālās grupas, vienlaikus reaģē tikai ar vienu funkcionālu grupu, ir pazīstams kā ķīmijizvēlīgs, būtībā tika teikts, ka kura funkcionālā grupa reaģēs.


Atbilde 2:

Jācer, ka šis skaidrojums ar piemēriem palīdz ...

Regioselektivitāte - ķīmiskās reakcijas priekšrocība, lai veidotu vienu pozicionālu izomēru pār otru. To kontrolē diskrēta starpprodukta stabilitāte (zemāk parādīto piemēru gadījumā - karbērija jonu stabilitāte) vai spēcīga elektroniska novirze / polaritāte pārejas stāvoklī (piemēram, termināla alkēna hidroborēšana, lai iegūtu mazāk aizvietotu organoborānu) . Parasti tā ir orientācijas priekšrocība attiecībā uz nepiesātinātu sistēmu (piemēram, divkāršā saite, trīskāršā saite vai konjugētā sistēma, piemēram, aromātiskais gredzens).

Piemēri:

orto- / para-aizvietošana, salīdzinot ar meta-aizvietošanu elektrofīlā aromātiskā aizvietošanā.

Markovņikova pievienošana-reakcijas priekšroka, lai elektrofilā pievienojot vairāk aizvietotu alkilhalogenīdu sazarota gala alkenam.

To nevajadzētu sajaukt ar ķīmisko atlases spēju, kas ir preferenciālā reakcija ar vienu funkcionālo grupu, nevis visas citas, kas atrodas molekulā.

Stereoselektivitāte - ķīmiskās reakcijas priekšroka, lai veidotu vienu stereoizomēru pār otru. Ir divi veidi:

Enantioselektivitāte - viena enantiomēra (telpiskā izomēra, kam ir atbilstošs spoguļattēla izomeru, kas nesatur virsmu, jo tajā nav ne inversijas centrs, ne spoguļa plakne) veidošanās, nevis otra.

Visas enantioselektīvās reakcijas patiešām ir diastereoselektīvās reakcijas, kurās tiek izmantota otra, enantiopure / enantioenriched molekula, lai kontrolētu reakcijas diastereoseleselektivitāti. Otrais [rediģēt: tas ir tikai tas, ka] hirālais katalizators vai hirālais palīglīdzeklis [rediģēt: (ti, stereoķīmiskais vadības elements)] nebeidzas kā izstrādājuma daļa. Pastāv divas sintētiskās pieejas:

Hirālā katalīze - izmanto enantiopuāru hirālo katalizatoru vai reaģentu, kas veido diastereomēru kompleksu ar molekulu, kas novirza reakcijas stereoķīmisko iznākumu (ko bieži sauc par kinētisko izšķirtspēju). Katalizators nav daļa no produkta.

Chiral Auxilliary-enantiopure hirālā molekula pirms reakcijas veikšanas tiek ķīmiski piestiprināta, kas novirza reakcijas stereoķīmisko iznākumu, pēc tam šo hirālo virziena grupu pēc reakcijas ķīmiski noņem. Nedaudz “steppy”, taču tā ir izplatīta sintētiska stratēģija, it īpaši, ja hirālais palīglīdzeklis ir lēts un viegli uzvelkams un paceļams. Hirālais palīglīdzeklis nav izstrādājuma sastāvdaļa.

Enantioselektīvās reakcijas nosaka absolūto produkta stereoķīmiju, iestatot diastereomēro produktu vai diastereomēru kompleksa relatīvo stereoķīmiju reakcijas laikā.

Piemēri:

Klasiskais piemērs ir hirālā katalīze, izmantojot enzīmu (sintētiski, enantioselektīvu acetoacetātu enzimātisku reducēšanu līdz tiem atbilstošajiem hirālajiem beta-hidroksiesteriem).

Evansa hirālā oksazolidinona palīgvielu izmantošana Aldola kondensācijas enantioselektīvajā versijā.

Diastereoselektivitāte - viena diastereomēra (telpiska izomēra, kam nav atbilstoša neuzkrītoša spoguļattēla) veidošanās (ti, stereoizomēram ir inversijas centrs un / vai vismaz viena spoguļa plakne), nevis cits.

Kaut arī diastereomēri ir stereoizomēri, tie ir arī dažādi savienojumi ar atšķirīgām ķīmiskajām īpašībām. Tādējādi ir viegli saprast, kā reakcija var būt novirzīta uz vienu diastereomēru produktu pret citu. Tas var rasties kā pārejas stāvokļa nobīde, produkta stabilitāte (ko var sajust pārejas stāvoklī), steriska novirze (reakciju no vienas puses bloķē lielas, apjomīgas grupas), konformācijas novirzes vai to kombinācija.

Piemēri:

Saytzev produkts alkilhalogenīda eliminācijā par alkenu (produkta stabilitāte, ko izjūt pārejas stāvoklis).

Piemēri:

Felkin-Anh vai Cram asimetrisks karbonilgrupas pievienojums.

Šīs reakcijas nevajadzētu sajaukt ar stereospecifisku reakciju, kas nav stereoķīmiski izraisīta neobjektivitāte, bet gan [rediģēt: reakciju kontrolē] ar faktisko stereoelektronisko prasību pēc reakcijas mehānisma. Piemēram, Sn2 reakcija ir stereospecifiska reakcija. Neatkarīgi no tā, vai aizejošā grupa atrodas uz hirālas molekulas, Sn2 reakcijas mehānisms prasa, lai nukleofila trajektorijai būtu tāda, ka tā nonāktu pretējā pusē aizejošajai grupai, tā sauktais “aizmugures uzbrukums”. ”, Kas noved pie reaģējošās oglekļa stereoķīmijas inversijas.

Piemēri:

Divkāršās saites “trans” broma.

Sn2 uz alkilhalogenīda.


Atbilde 3:

regioselektivitāte ir viena ķīmisko saišu veidošanas vai pārrāvuma virziena priekšroka pār visiem pārējiem iespējamiem virzieniem

stereoselektivitāte ir tādas ķīmiskas reakcijas īpašība, kurā viens reaģents veido nevienmērīgu stereoizomēru maisījumu jauna stereocentera nesterospecifiskas izveidošanas laikā vai jau esoša pārveidošanas nestereospecifiskas pārveidošanas laikā.